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台式重金属银测定仪（常用原子吸收法或分光光度法）通过检测样品中银离子的特征信号确定浓度，样品中干扰物质（如有机物、共存离子、悬浮物）及银的形态（如单质银、硫化银）会直接影响检测精度。样品处理需遵循 “完全溶解、消除干扰、保留全量银” 原则，具体要求如下。 一、样品保存与预处理基础要求 1、取样后即时处理 水样需用聚乙烯瓶采集（避免玻璃容器溶出银离子污染），取样后立即加入硝酸（每升样品加 5mL 浓硝酸），调节 pH 至＜2（抑制微生物活性，防止银离子沉淀），并标注酸化时间。若为固体样品（如污泥、沉积物），需在 4℃以下冷藏保存（最长不超过 7 天），保存期间禁止反复冻融（避免银形态变化）。 2、容器与工具预处理 所有接触样品的容器（烧杯、移液管）需用 10% 硝酸浸泡 24 小时，再用纯水冲洗 3 次（去除表面吸附的银离子）。研磨固体样品时使用玛瑙研钵（避免金属研钵引入杂质），过滤需用 0.45μm 硝酸纤维素滤膜（不吸附银离子），禁止使用滤纸（纤维素会吸附银）。 二、不同类型样品的针对性处理 1、清澈水样（如地表水、饮用水） 若样品无悬浮物且有机物含量低（COD＜50mg/L），可简化处理：取 50mL 样品于烧杯中，加入 2mL 硝酸 - 高氯酸混合液（体积比 3:1），置于电热板上低温加热（80-100℃）至近干（剩余 1-2mL），冷却后用 0.2% 硝酸定容至 25mL（维持酸性环境，防止银离子水解）。处理后需检查溶液是否澄清（若有沉淀，需补加硝酸重新消解）。 2、浑浊或含悬浮物水样（如污水、废水） 需先消解去除悬浮物：取 100mL 样品，加入 5mL 硝酸，加热至微沸（120℃），保持 30 分钟（使悬浮物分散），再加入 3mL 过氧化氢（氧化还原性物质），继续加热至体积缩减至 20mL。冷却后用中速定量滤纸过滤（过滤前用 2% 硝酸润洗滤纸 3 次），滤液用 0.2% 硝酸定容至 50mL，记录过滤损失（若滤渣有明显颜色，需重新消解）。 3、含有机物或复杂基质样品（如工业废水、污泥） 需采用全消解流程：固体样品先研磨过 100 目筛，称取 0.5g（精确至 0.0001g）于聚四氟乙烯消解罐中，加入 10mL 硝酸 - 氢氟酸混合液（体积比 5:1），密封后进行微波消解（升温至 180℃，保持 20 分钟）。冷却后打开罐盖，加入 2mL 高氯酸，加热赶酸至白烟冒尽（去除氟离子，避免腐蚀仪器），残留液用 0.2% 硝酸溶解并定容至 25mL。若样品含硫化物（如印染废水），需先加入 5mL 硫酸亚铁溶液（还原硫化银为可溶态），再进行消解。 三、干扰消除与纯度控制 1、共存离子干扰处理 当样品含高浓度氯离子（＞1000mg/L）时，会与银离子形成氯化银沉淀，需加入硝酸铵（每 100mL 样品加 1g），通过氯离子与铵根离子结合消除干扰。若存在铜、铅等共存重金属（浓度超过银 10 倍以上），需加入乙二胺四乙酸二钠（EDTA）溶液（0.1mol/L），络合共存离子（EDTA 与银的络合能力弱，不影响检测）。 2、有机物与胶体去除 对于含油脂或表面活性剂的样品，消解前需加入 3mL 正己烷（萃取去除油脂），振荡分层后弃去上层有机相（避免有机物在检测时产生背景吸收）。若处理后溶液仍有颜色（如浅黄色），需加入 0.5mL 高锰酸钾溶液（0.1mol/L），加热至褪色（氧化残留有机物），再滴加过氧化氢去除过量高锰酸钾（至溶液无色）。 四、定容与检测前准备 1、定容与均匀性控制 消解后的样品需用 0.2% 硝酸定容（保持与标准溶液基质一致），定容时需多次颠倒摇匀（至少 10 次），避免局部浓度不均。若定容后有微小沉淀（如硫酸盐），需用 0.22μm 滤膜过滤（过滤前用少量样品润洗滤膜），并在记录中注明 “过滤处理”（需验证滤膜是否吸附银，可做平行实验）。 2、检测前状态检查 上机前需测量样品温度（需与室温一致，温差＜2℃，避免温度影响雾化效率），若为原子吸收法，需检查溶液是否有气泡（可静置 5 分钟或超声脱气）。每处理 10 个样品需做空白实验（用 0.2% 硝酸按相同流程处理），空白值需＜方法检出限的 1/3（如检出限 0.01mg/L，空白需＜0.003mg/L），否则需重新检查容器污染情况。 五、特殊样品处理注意事项 1、高盐样品（如海水） 需稀释后处理（稀释倍数确保盐浓度＜1%），稀释用 0.2% 硝酸（避免基质差异），并加入铯盐（终浓度 0.1%）抑制电离干扰。消解时延长赶酸时间（至溶液体积＜5mL），减少盐分残留。 2、含银单质的样品（如电镀废水） 需加入 3mL 过氧化氢（30%）和 2mL 硝酸，加热至单质银完全溶解（溶液呈无色透明），若有黑色残渣，需补加硝酸 - 盐酸混合液（体积比 1:3），直至溶解完全（防止单质银未检出导致结果偏低）。 样品处理的核心是 “让所有形态的银转化为可检测的银离子，同时去除干扰物质”。处理不当（如消解不完全、干扰未消除）会导致结果偏差超过 10%，而过度处理（如过量使用试剂）可能引入污染。通过规范流程，可使银的回收率保持在 90%-110% 之间，满足检测精度要求。
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